液相色譜儀,凝膠色譜儀
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客戶(hù)你好,
液相色譜儀是色譜產(chǎn)品中非常專(zhuān)業(yè)高端的設備,也是檢測人員的得力助手. 1.針對不同的用戶(hù)需求,有對應的系列產(chǎn)品. 2.我們的色譜銷(xiāo)售經(jīng)理,會(huì )熱情專(zhuān)業(yè)的為您選型,配置出適合您的HPLC. *上海食品所,上海計算所,復旦大學(xué),中石化,選擇的都是我們的產(chǎn)品. |
上海精密儀器儀表有限公司 |
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塑化劑的高效液相色譜HPLC檢測方案
【塑化劑】
鄰苯二甲酸酯塑化劑是具些許芳香氣味或無(wú)氣味的無(wú)色液體,中等黏度、高穩定性、低揮發(fā)性、成本低廉、低水溶解度 ,但易溶于多數有機溶劑中。在日常及工業(yè)上被廣泛使用,以鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)為大宗,占塑化劑產(chǎn)量的四分之三,其次是鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)。一般為揮發(fā)性很低的粘稠液體。有特殊氣味,不溶于水,有毒。溶于大多有機溶液由鄰苯二甲酸酐與醇在酸(如硫酸)催化劑存在下酯化而成。
【作用】
塑化劑(Plasticizer),或稱(chēng)增塑劑、可塑劑,是一種增加材料的柔軟性或使材料液化的添加劑,也是環(huán)境雌激素中的酞酸酯類(lèi),其添加對象包含了塑膠、混凝土、干壁材料、水泥與石膏等,同一種塑化劑常常使用在不同的對象上,但其效果往往并不相同。塑化劑種類(lèi)繁多,但使用得普遍的即是一群稱(chēng)為鄰苯二甲酸酯類(lèi)的化合物。據統計2004年全世界的塑化劑市場(chǎng),總量約在550萬(wàn)噸左右并朝600萬(wàn)噸邁進(jìn)。2011年5月起臺灣食品中先后檢出DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等6種鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑成分,藥品中檢出DIDP;6月1日衛生部緊急發(fā)布公告,將鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì),列入食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單;截止6月8日,臺灣被檢測出含塑化劑食品已達961項。
塑化劑是大宗工業(yè)品,廣泛應用于國民經(jīng)濟各領(lǐng)域,包括塑料、橡膠、粘合劑、纖維素、樹(shù)脂、醫療器械、電纜等成千上萬(wàn)種產(chǎn)品中。
比如一般常使用的保鮮膜,一種是無(wú)添加劑的PE(聚乙烯)材料,但其黏性較差;另一種廣被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鮮膜,有大量的塑化劑,以讓PVC(聚氯乙烯)材質(zhì)變得柔軟且增加黏度,非常適合生鮮食品的包裝。
另一個(gè)廣泛存有塑化劑的產(chǎn)品是PVC制造的兒童玩具,歐盟已經(jīng)明定塑料玩具中塑化劑的含量需0.1%以下。
【樣品處理過(guò)程】
樣品處理:稱(chēng)取混勻試樣1g(精確至0.0001g)于刻度玻璃試管中,加入甲醇定容至10mL,渦旋1min,加入氯化鈉2g,劇烈振蕩以分散樣品,超聲提取10min,4000r/min離心10min,上清液過(guò)0.45μm有機濾膜,取濾液上機測定。必要時(shí)可以用甲醇稀釋后進(jìn)行分析。
【色譜條件】
色譜柱: C18反相色譜柱, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:A相:水/乙腈=60/40 B相:甲醇/乙腈=60/40
波長(cháng):242nm
流速:1.0mL/min
進(jìn)樣量:20μL
柱溫:30℃
【膠水樣品譜圖】
【儀器配置】
4,4二溴聯(lián)苯的高效液相色譜HPLC檢測方案
【4,4-二溴聯(lián)苯】
4,4-二溴聯(lián)苯系多溴聯(lián)苯類(lèi)化合物,多溴聯(lián)苯(polybrominated biphenyls,簡(jiǎn)稱(chēng)PBBs),包括四溴代、五溴代、六溴代、八溴代、十溴代等209種同系物,電子電器產(chǎn)品中含有的有毒有害物質(zhì)可分為鹵化物、重金屬及其他金屬、鋅硫化物、放射性物質(zhì)四類(lèi),其中包括鉛Pb、汞Hg、鎘Cd、六價(jià)鉻離子CrVI、多氯聯(lián)苯PCBs、多溴聯(lián)苯PBBs和多溴聯(lián)苯醚PBDEs等。多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚都屬于溴化阻燃劑(brominated flame retandants,BFRs),溴化阻燃劑是普遍使用的工業(yè)化學(xué)制劑,被廣泛用于印刷電路板、塑料、涂層、電線(xiàn)電纜及樹(shù)脂類(lèi)電子元件中。
【性質(zhì)】
CAS號: 92-86-4
英文名稱(chēng): 4,4"-Dibromobiphenyl
中文名稱(chēng): 4,4"-二溴聯(lián)苯
CBNumber: CB9392647
分子式: C12H8Br2
分子量: 312
【危害】
多溴聯(lián)苯也屬于持久性有機污染物(POPs)的一種,它在環(huán)境中的殘留周期長(cháng),難分解,不易揮發(fā),易在生物以及人體脂肪中蓄積,對人體的主要危害為影響免疫系統、致癌、損害大腦及神經(jīng)組織等,光化學(xué)降解是環(huán)境中多溴聯(lián)苯的重要歸趨之一。
1、儀器與試劑
1.1儀器、設備
LC-10Tvp高效液相色譜儀
Vertex 色譜柱:250mm×4.6mm×5μm
分析天平
針頭過(guò)濾器
微孔濾膜:0.45μm
1.2試劑
甲醇(HPLC)
磷酸二氫鉀(AR)
磷酸氫二鈉(AR)
純水
2、供試品溶液的制備
供試品溶液的制備 取該成品,用濾膜過(guò)濾,上樣分析
3、色譜條件
色譜柱:C18, 4. 6 mmx250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:以甲醇為流動(dòng)相A,以緩沖溶液為流動(dòng)相B,按下表規定經(jīng)行梯度洗脫;
波長(cháng):226nm
流速:1. 0 mL/min
時(shí)間(分鐘) 流動(dòng)相A(%) 流動(dòng)相B
0 93 7
15 93 7
15.1 100 0
25 100 0
4、測定法
分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各10ul,注入液相色譜儀,測定,即得
5、譜圖
苯并(a)芘的高效液相色譜HPLC檢測方案
【苯并(a)芘】
苯并芘又稱(chēng)苯并(a)芘, 也稱(chēng)3,4-苯并芘,英文縮寫(xiě)BaP,是一種常見(jiàn)的高活性間接致癌物和突變原。它是無(wú)色至淡黃色、針狀、晶體(純品),不溶于水,微溶于乙醇、甲醇,溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等,本品在工業(yè)上無(wú)生產(chǎn)和使用價(jià)值,一般只作為生產(chǎn)過(guò)程中形成的副產(chǎn)物隨廢氣排放。
【危害】
苯并(a)芘釋放到大氣中以后,總是和大氣中各種類(lèi)型微粒所形成的氣溶膠結合在一起,在8微米以下的可吸入塵粒中,吸入肺部的比率較高,經(jīng)呼吸道吸入肺部,進(jìn)入肺泡甚至血液,導致肺癌和心血管疾病。 苯并(a)芘對實(shí)驗動(dòng)物的半致癌劑量為80ug,致癌劑量為0.4-10ug,食品中的脂肪在高溫熱解時(shí)或膽固醇受熱作用均可生成苯并芘,環(huán)境中苯并芘污染主要在加工環(huán)節的污染和工業(yè)廢水、廢氣的污染,特別是在采用橡膠管道輸送原料和成品時(shí),橡膠管道的苯并芘帶入食品。包裝用蠟紙,礦蠟中苯并芘的含量較高,食品加工機械用的潤滑油中的苯并芘含量高,也使食品受到一定量的污染。
【樣品處理過(guò)程】
糧食、蔬菜、糕點(diǎn)類(lèi)或水分少的食品:準確稱(chēng)取5.5-10.0g粉碎過(guò)篩的樣品,置于250ml具塞三角瓶,加入環(huán)己烷30ml,超聲震蕩20min,傾出上清液,殘渣兩次分別加入環(huán)己烷20ml,超聲震蕩20min。合并3次提取液于100ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
植物油、飲料:確稱(chēng)取1.0g的混勻樣品,用環(huán)己烷40ml分次洗入250ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
肉及其制品:準確稱(chēng)取5.5-10.0g切碎混勻的樣品,再用無(wú)水硫酸鈉攪拌(樣品與無(wú)水硫酸鈉的比例為1:1或1:2,如水過(guò)多則需在60℃左右先將樣品烘干),置于250ml具塞三角瓶,加入環(huán)己烷30ml,超聲震蕩20min,傾出上清液,殘渣兩次分別加入環(huán)己烷20ml,超聲震蕩20min。合并3次提取液于100ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
凈化過(guò)程略;
【色譜條件】
色譜柱:C18, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:ACN:H2O=90:10
激發(fā)波長(cháng):386nm 發(fā)射波長(cháng):405nm
流速:1mL/min
【譜圖】
【儀器配置】
變壓器油中糠醛高效液相色譜HPLC檢測方案
-糠醛-
長(cháng)期以來(lái),采用氣相色譜法檢測絕緣油中的CO、CO2和低炭烴類(lèi)含量作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進(jìn)行故障分析的依據。但是實(shí)驗證明,絕緣油氧化分解也能產(chǎn)生絕緣紙老化、降解的特征產(chǎn)物CO和CO2,所以給正確判斷帶來(lái)了難度。
在充油電氣設備中,由于構成固體絕緣的纖維質(zhì)材料的老化導致纖維素的分解而產(chǎn)生幾種化合物,如糠醛和呋喃衍生物,呋喃衍生物太部分被吸附在紙上,而小部分溶于油中。這些物質(zhì)的存在可以作為運行設備固體絕緣老化程度的診斷依據,也可以作為對溶解氣體分析的補充。1984年12屆國際大電網(wǎng)會(huì )議上,英國學(xué)者首先提出油中糠醛可作為變壓器內絕緣紙老化的特征產(chǎn)物,檢測絕緣油中的糠醛含量,可以判斷電氣體絕緣材料劣化程度。根據中華人民共和國電力行業(yè)標準《電力設備預防性試驗規程》,當變壓器油中的糠醛含量達到4mg/L時(shí),可以認為變壓器絕緣老化已經(jīng)比較嚴重。測量糠醛時(shí)取樣簡(jiǎn)單方便,打開(kāi)變壓器油箱下方閥門(mén)即可,無(wú)須設備停運。
關(guān)于液相色譜法檢測變壓器油中的糠醛,已有一些相關(guān)報道。但是他們所采用的方法耗時(shí)較長(cháng),不符合電力部門(mén)快速檢測和應急處理的要求。并且他們采用的是國外進(jìn)口儀器,價(jià)格昂貴。
賽智科技利用全新高性能的LC-10Tvp高效液相色譜儀,經(jīng)實(shí)踐檢測可提供變壓器油中糠醛含量的HPLC檢測方案,得出的結果準確可靠,檢出限好,適用于變壓器油中糠醛含量的測定,僅供廣大用戶(hù)參考。
1、儀器與試劑
1.1儀器、設備
LC-10Tvp高效液相色譜儀;
Vertex 色譜柱 250mm×4.6mm×5μm;
離心機;
5ml移液器;
振蕩器。
針頭過(guò)濾器
微孔濾膜:0.45μm
1.2試劑
甲醇:色譜純。
糠醛標準物質(zhì)。
純水
2、供試品溶液和對照品溶液的制備
對照品溶液的制備 精確量取10uL糠醛,加入1000mL容量瓶中,用甲醇定容至1000mL。該標準儲備液的濃度為10μL/L。
供試品溶液的制備 量取5mL變壓器油置于10mL離心管中,加入5mL甲醇,用旋渦混合器振蕩混合5min后,4000r/min離心10min。取上層甲醇溶液進(jìn)樣檢測。
3、色譜條件
色譜柱:RPCN18, 4. 6x250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:以甲醇為流動(dòng)相A,以純水為流動(dòng)相B,按下表規定經(jīng)行梯度洗脫;
波長(cháng):280nm
流速:0.8 mL/min
4、測定法
分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各10ul,注入液相色譜儀,測定,即得
5、結果分析
配制濃度分別為:0.1μL/L,0.5μg/mL,1μL/L,10μL/的糠醛標樣溶液,依次進(jìn)樣檢測,測得R=0.9999,線(xiàn)性方程為y=15.62122X+7.17653e-4,在0.1μL/L~10μL/L范圍內線(xiàn)性良好。本方法中,參照3倍的信噪比為檢出限,可以達到0.05ul/l,符合一般的產(chǎn)品檢測要求,同時(shí)適合電力部門(mén)作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進(jìn)行故障分析的依據。
圖譜
中華人民共和國農業(yè)部公告第1849號公布 《飼料生產(chǎn)企業(yè)許可條件》,自2012年12月1日起施行,其中第二十一條明確規定:
(一)除配備常規檢驗儀器外,還應當配備下列專(zhuān)用檢驗儀器:
1.固態(tài)維生素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、恒溫干燥箱、樣品粉碎機、標準篩;
2.液態(tài)維生素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、酸度計;
3.微量元素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、原子吸收分光光度計(配備火焰原子化器和被測項目的元素燈)、恒溫干燥箱、樣品粉碎機、標準篩;
4.復合預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、原子吸收分光光度計(配備火焰原子化器和被測項目的元素燈)、恒溫干燥箱、高溫爐、樣品粉碎機、標準篩。
(二)檢驗化驗室應當包括天平室、前處理室、儀器室和留樣觀(guān)察室等功能室,使用面積應當滿(mǎn)足儀器、設備、設施布局和檢驗化驗工作需要:
1.天平室有滿(mǎn)足分析天平放置要求的天平臺;
2.前處理室有能夠滿(mǎn)足樣品前處理和檢驗要求的通風(fēng)柜、實(shí)驗臺、器皿柜、試劑柜、氣瓶柜或氣瓶固定裝置以及避光、空調等設備設施;同時(shí)開(kāi)展高溫或明火操作和易燃試劑操作的,應當分別設立獨立的操作區和通風(fēng)柜;
3.儀器室滿(mǎn)足高效液相色譜儀、原子吸收分光光度計等儀器的使用要求,高效液相色譜儀和原子吸收分光光度計應當分室存放;
4.留樣觀(guān)察室有滿(mǎn)足原料和產(chǎn)品貯存要求的樣品柜。
【黃曲霉毒素】
黃曲霉毒素是主要由黃曲霉 (aspergillus flavus)寄生曲霉 (a.parasiticus)產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物,在濕熱地區食品和飼料中出現黃曲霉毒素的機率高。B1 、B2和G1、G2,就是經(jīng)常經(jīng)常出現在農產(chǎn)品中的黃曲霉毒素的代表,毒性強的排行“B1”,B表示藍色,因為它在紫外光的照射下會(huì )發(fā)出藍色熒光。除了親兄弟B2之外,它還有堂兄弟G1和G2,因為在紫外光下發(fā)射黃綠色熒光而得名。
黃曲霉毒素在農產(chǎn)品中幾乎無(wú)法避免,不想餓死的人類(lèi)也只好無(wú)奈地吃下一些。世界各國,都只能設定一個(gè)“限量標準”。不超過(guò)那個(gè)標準,危害就小到可以忽略了。它們存在于土壤、動(dòng)植物、各種堅果中,特別是容易污染花生、玉米、稻米、大豆、小麥等糧油產(chǎn)品,當人攝入量大時(shí),可發(fā)生急性中毒,出現急性肝炎、出血性壞死、肝細胞脂肪變性和膽管增生。當微量持續攝入,可造成慢性中毒,生長(cháng)障礙,引起纖維性病變,致使纖維組織增生。AFT的致癌力也居首位,是目前已知強致癌物之一。
由于黃曲霉毒素在水溶液中會(huì )發(fā)生熒光淬滅,反相色譜中B1和G1兩種異構體熒光強度很弱,需要進(jìn)行衍生化。衍生化的方法一般有柱前和柱后兩類(lèi),我國藥典在測定黃曲霉毒素時(shí)采用碘柱后衍生法。
【樣品處理過(guò)程】
中藥:取供試品粉末15g(過(guò)二號篩),精密稱(chēng)定,加入氯化鈉3g,置于均質(zhì)瓶中,精密加入70%甲醇溶液75ml,高速攪拌2min(攪拌速度大于11000r/min),離心5min(離心速度大于2500r/min),精密量取上清液15ml,置50ml量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,用微孔濾膜(0.45um)濾過(guò),量取續濾液20ml,待凈化;
大米:取樣品25g,加入5g氯化鈉與125ml提取液(70%甲醇-水溶液)混勻,劇烈振蕩20min,用快速定性濾紙過(guò)濾,收集濾液;取10ml濾液加入20ml蒸餾水稀釋?zhuān)^(guò)濾,收集濾液作為上樣液,取15ml該溶液待凈化;
植物油:取樣品25g,加入125ml提取液(80%乙腈-水溶液)混勻,劇烈振蕩20min,用快速定性濾紙過(guò)濾,收集濾液;取10ml濾液加入40ml蒸餾水稀釋?zhuān)^(guò)濾,收集濾液作為上樣液,取25ml該溶液待凈化;
凈化過(guò)程需用到黃曲霉免疫親和柱,凈化過(guò)程略。
【色譜條件】
色譜柱:C18, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:甲醇-乙腈-水=40:18:42
流動(dòng)相B:將2.2g一水庚烷磺酸鈉與6.8g磷酸二氫鉀溶于500ml水中,與500ml甲醇混合,PH=3.5;兩相混合梯度脫洗;
波長(cháng):λex=360nm λem=450nm
流速:0.8 mL/min
衍生溶液為0.05%的碘溶液,衍生泵:0.3ml/min, 衍生溫度:70℃
塑化劑的高效液相色譜HPLC檢測方案
【塑化劑】
鄰苯二甲酸酯塑化劑是具些許芳香氣味或無(wú)氣味的無(wú)色液體,中等黏度、高穩定性、低揮發(fā)性、成本低廉、低水溶解度 ,但易溶于多數有機溶劑中。在日常及工業(yè)上被廣泛使用,以鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)為大宗,占塑化劑產(chǎn)量的四分之三,其次是鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)。一般為揮發(fā)性很低的粘稠液體。有特殊氣味,不溶于水,有毒。溶于大多有機溶液由鄰苯二甲酸酐與醇在酸(如硫酸)催化劑存在下酯化而成。
【作用】
塑化劑(Plasticizer),或稱(chēng)增塑劑、可塑劑,是一種增加材料的柔軟性或使材料液化的添加劑,也是環(huán)境雌激素中的酞酸酯類(lèi),其添加對象包含了塑膠、混凝土、干壁材料、水泥與石膏等,同一種塑化劑常常使用在不同的對象上,但其效果往往并不相同。塑化劑種類(lèi)繁多,但使用得普遍的即是一群稱(chēng)為鄰苯二甲酸酯類(lèi)的化合物。據統計2004年全世界的塑化劑市場(chǎng),總量約在550萬(wàn)噸左右并朝600萬(wàn)噸邁進(jìn)。2011年5月起臺灣食品中先后檢出DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等6種鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑成分,藥品中檢出DIDP;6月1日衛生部緊急發(fā)布公告,將鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì),列入食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單;截止6月8日,臺灣被檢測出含塑化劑食品已達961項。
塑化劑是大宗工業(yè)品,廣泛應用于國民經(jīng)濟各領(lǐng)域,包括塑料、橡膠、粘合劑、纖維素、樹(shù)脂、醫療器械、電纜等成千上萬(wàn)種產(chǎn)品中。
比如一般常使用的保鮮膜,一種是無(wú)添加劑的PE(聚乙烯)材料,但其黏性較差;另一種廣被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鮮膜,有大量的塑化劑,以讓PVC(聚氯乙烯)材質(zhì)變得柔軟且增加黏度,非常適合生鮮食品的包裝。
另一個(gè)廣泛存有塑化劑的產(chǎn)品是PVC制造的兒童玩具,歐盟已經(jīng)明定塑料玩具中塑化劑的含量需0.1%以下。
【樣品處理過(guò)程】
樣品處理:稱(chēng)取混勻試樣1g(精確至0.0001g)于刻度玻璃試管中,加入甲醇定容至10mL,渦旋1min,加入氯化鈉2g,劇烈振蕩以分散樣品,超聲提取10min,4000r/min離心10min,上清液過(guò)0.45μm有機濾膜,取濾液上機測定。必要時(shí)可以用甲醇稀釋后進(jìn)行分析。
【色譜條件】
色譜柱: C18反相色譜柱, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:A相:水/乙腈=60/40 B相:甲醇/乙腈=60/40
波長(cháng):242nm
流速:1.0mL/min
進(jìn)樣量:20μL
柱溫:30℃
【膠水樣品譜圖】
【儀器配置】
4,4二溴聯(lián)苯的高效液相色譜HPLC檢測方案
【4,4-二溴聯(lián)苯】
4,4-二溴聯(lián)苯系多溴聯(lián)苯類(lèi)化合物,多溴聯(lián)苯(polybrominated biphenyls,簡(jiǎn)稱(chēng)PBBs),包括四溴代、五溴代、六溴代、八溴代、十溴代等209種同系物,電子電器產(chǎn)品中含有的有毒有害物質(zhì)可分為鹵化物、重金屬及其他金屬、鋅硫化物、放射性物質(zhì)四類(lèi),其中包括鉛Pb、汞Hg、鎘Cd、六價(jià)鉻離子CrVI、多氯聯(lián)苯PCBs、多溴聯(lián)苯PBBs和多溴聯(lián)苯醚PBDEs等。多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚都屬于溴化阻燃劑(brominated flame retandants,BFRs),溴化阻燃劑是普遍使用的工業(yè)化學(xué)制劑,被廣泛用于印刷電路板、塑料、涂層、電線(xiàn)電纜及樹(shù)脂類(lèi)電子元件中。
【性質(zhì)】
CAS號: 92-86-4
英文名稱(chēng): 4,4"-Dibromobiphenyl
中文名稱(chēng): 4,4"-二溴聯(lián)苯
CBNumber: CB9392647
分子式: C12H8Br2
分子量: 312
【危害】
多溴聯(lián)苯也屬于持久性有機污染物(POPs)的一種,它在環(huán)境中的殘留周期長(cháng),難分解,不易揮發(fā),易在生物以及人體脂肪中蓄積,對人體的主要危害為影響免疫系統、致癌、損害大腦及神經(jīng)組織等,光化學(xué)降解是環(huán)境中多溴聯(lián)苯的重要歸趨之一。
1、儀器與試劑
1.1儀器、設備
LC-10Tvp高效液相色譜儀
Vertex 色譜柱:250mm×4.6mm×5μm
分析天平
針頭過(guò)濾器
微孔濾膜:0.45μm
1.2試劑
甲醇(HPLC)
磷酸二氫鉀(AR)
磷酸氫二鈉(AR)
純水
2、供試品溶液的制備
供試品溶液的制備 取該成品,用濾膜過(guò)濾,上樣分析
3、色譜條件
色譜柱:C18, 4. 6 mmx250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:以甲醇為流動(dòng)相A,以緩沖溶液為流動(dòng)相B,按下表規定經(jīng)行梯度洗脫;
波長(cháng):226nm
流速:1. 0 mL/min
時(shí)間(分鐘) 流動(dòng)相A(%) 流動(dòng)相B
0 93 7
15 93 7
15.1 100 0
25 100 0
4、測定法
分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各10ul,注入液相色譜儀,測定,即得
5、譜圖
苯并(a)芘的高效液相色譜HPLC檢測方案
【苯并(a)芘】
苯并芘又稱(chēng)苯并(a)芘, 也稱(chēng)3,4-苯并芘,英文縮寫(xiě)BaP,是一種常見(jiàn)的高活性間接致癌物和突變原。它是無(wú)色至淡黃色、針狀、晶體(純品),不溶于水,微溶于乙醇、甲醇,溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等,本品在工業(yè)上無(wú)生產(chǎn)和使用價(jià)值,一般只作為生產(chǎn)過(guò)程中形成的副產(chǎn)物隨廢氣排放。
【危害】
苯并(a)芘釋放到大氣中以后,總是和大氣中各種類(lèi)型微粒所形成的氣溶膠結合在一起,在8微米以下的可吸入塵粒中,吸入肺部的比率較高,經(jīng)呼吸道吸入肺部,進(jìn)入肺泡甚至血液,導致肺癌和心血管疾病。 苯并(a)芘對實(shí)驗動(dòng)物的半致癌劑量為80ug,致癌劑量為0.4-10ug,食品中的脂肪在高溫熱解時(shí)或膽固醇受熱作用均可生成苯并芘,環(huán)境中苯并芘污染主要在加工環(huán)節的污染和工業(yè)廢水、廢氣的污染,特別是在采用橡膠管道輸送原料和成品時(shí),橡膠管道的苯并芘帶入食品。包裝用蠟紙,礦蠟中苯并芘的含量較高,食品加工機械用的潤滑油中的苯并芘含量高,也使食品受到一定量的污染。
【樣品處理過(guò)程】
糧食、蔬菜、糕點(diǎn)類(lèi)或水分少的食品:準確稱(chēng)取5.5-10.0g粉碎過(guò)篩的樣品,置于250ml具塞三角瓶,加入環(huán)己烷30ml,超聲震蕩20min,傾出上清液,殘渣兩次分別加入環(huán)己烷20ml,超聲震蕩20min。合并3次提取液于100ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
植物油、飲料:確稱(chēng)取1.0g的混勻樣品,用環(huán)己烷40ml分次洗入250ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
肉及其制品:準確稱(chēng)取5.5-10.0g切碎混勻的樣品,再用無(wú)水硫酸鈉攪拌(樣品與無(wú)水硫酸鈉的比例為1:1或1:2,如水過(guò)多則需在60℃左右先將樣品烘干),置于250ml具塞三角瓶,加入環(huán)己烷30ml,超聲震蕩20min,傾出上清液,殘渣兩次分別加入環(huán)己烷20ml,超聲震蕩20min。合并3次提取液于100ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
凈化過(guò)程略;
【色譜條件】
色譜柱:C18, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:ACN:H2O=90:10
激發(fā)波長(cháng):386nm 發(fā)射波長(cháng):405nm
流速:1mL/min
【譜圖】
【儀器配置】
變壓器油中糠醛高效液相色譜HPLC檢測方案
-糠醛-
長(cháng)期以來(lái),采用氣相色譜法檢測絕緣油中的CO、CO2和低炭烴類(lèi)含量作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進(jìn)行故障分析的依據。但是實(shí)驗證明,絕緣油氧化分解也能產(chǎn)生絕緣紙老化、降解的特征產(chǎn)物CO和CO2,所以給正確判斷帶來(lái)了難度。
在充油電氣設備中,由于構成固體絕緣的纖維質(zhì)材料的老化導致纖維素的分解而產(chǎn)生幾種化合物,如糠醛和呋喃衍生物,呋喃衍生物太部分被吸附在紙上,而小部分溶于油中。這些物質(zhì)的存在可以作為運行設備固體絕緣老化程度的診斷依據,也可以作為對溶解氣體分析的補充。1984年12屆國際大電網(wǎng)會(huì )議上,英國學(xué)者首先提出油中糠醛可作為變壓器內絕緣紙老化的特征產(chǎn)物,檢測絕緣油中的糠醛含量,可以判斷電氣體絕緣材料劣化程度。根據中華人民共和國電力行業(yè)標準《電力設備預防性試驗規程》,當變壓器油中的糠醛含量達到4mg/L時(shí),可以認為變壓器絕緣老化已經(jīng)比較嚴重。測量糠醛時(shí)取樣簡(jiǎn)單方便,打開(kāi)變壓器油箱下方閥門(mén)即可,無(wú)須設備停運。
關(guān)于液相色譜法檢測變壓器油中的糠醛,已有一些相關(guān)報道。但是他們所采用的方法耗時(shí)較長(cháng),不符合電力部門(mén)快速檢測和應急處理的要求。并且他們采用的是國外進(jìn)口儀器,價(jià)格昂貴。
賽智科技利用全新高性能的LC-10Tvp高效液相色譜儀,經(jīng)實(shí)踐檢測可提供變壓器油中糠醛含量的HPLC檢測方案,得出的結果準確可靠,檢出限好,適用于變壓器油中糠醛含量的測定,僅供廣大用戶(hù)參考。
1、儀器與試劑
1.1儀器、設備
LC-10Tvp高效液相色譜儀;
Vertex 色譜柱 250mm×4.6mm×5μm;
離心機;
5ml移液器;
振蕩器。
針頭過(guò)濾器
微孔濾膜:0.45μm
1.2試劑
甲醇:色譜純。
糠醛標準物質(zhì)。
純水
2、供試品溶液和對照品溶液的制備
對照品溶液的制備 精確量取10uL糠醛,加入1000mL容量瓶中,用甲醇定容至1000mL。該標準儲備液的濃度為10μL/L。
供試品溶液的制備 量取5mL變壓器油置于10mL離心管中,加入5mL甲醇,用旋渦混合器振蕩混合5min后,4000r/min離心10min。取上層甲醇溶液進(jìn)樣檢測。
3、色譜條件
色譜柱:RPCN18, 4. 6x250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:以甲醇為流動(dòng)相A,以純水為流動(dòng)相B,按下表規定經(jīng)行梯度洗脫;
波長(cháng):280nm
流速:0.8 mL/min
4、測定法
分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各10ul,注入液相色譜儀,測定,即得
5、結果分析
配制濃度分別為:0.1μL/L,0.5μg/mL,1μL/L,10μL/的糠醛標樣溶液,依次進(jìn)樣檢測,測得R=0.9999,線(xiàn)性方程為y=15.62122X+7.17653e-4,在0.1μL/L~10μL/L范圍內線(xiàn)性良好。本方法中,參照3倍的信噪比為檢出限,可以達到0.05ul/l,符合一般的產(chǎn)品檢測要求,同時(shí)適合電力部門(mén)作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進(jìn)行故障分析的依據。
圖譜
中華人民共和國農業(yè)部公告第1849號公布 《飼料生產(chǎn)企業(yè)許可條件》,自2012年12月1日起施行,其中第二十一條明確規定:
(一)除配備常規檢驗儀器外,還應當配備下列專(zhuān)用檢驗儀器:
1.固態(tài)維生素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、恒溫干燥箱、樣品粉碎機、標準篩;
2.液態(tài)維生素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、酸度計;
3.微量元素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、原子吸收分光光度計(配備火焰原子化器和被測項目的元素燈)、恒溫干燥箱、樣品粉碎機、標準篩;
4.復合預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、原子吸收分光光度計(配備火焰原子化器和被測項目的元素燈)、恒溫干燥箱、高溫爐、樣品粉碎機、標準篩。
(二)檢驗化驗室應當包括天平室、前處理室、儀器室和留樣觀(guān)察室等功能室,使用面積應當滿(mǎn)足儀器、設備、設施布局和檢驗化驗工作需要:
1.天平室有滿(mǎn)足分析天平放置要求的天平臺;
2.前處理室有能夠滿(mǎn)足樣品前處理和檢驗要求的通風(fēng)柜、實(shí)驗臺、器皿柜、試劑柜、氣瓶柜或氣瓶固定裝置以及避光、空調等設備設施;同時(shí)開(kāi)展高溫或明火操作和易燃試劑操作的,應當分別設立獨立的操作區和通風(fēng)柜;
3.儀器室滿(mǎn)足高效液相色譜儀、原子吸收分光光度計等儀器的使用要求,高效液相色譜儀和原子吸收分光光度計應當分室存放;
4.留樣觀(guān)察室有滿(mǎn)足原料和產(chǎn)品貯存要求的樣品柜。
【黃曲霉毒素】
黃曲霉毒素是主要由黃曲霉 (aspergillus flavus)寄生曲霉 (a.parasiticus)產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物,在濕熱地區食品和飼料中出現黃曲霉毒素的機率高。B1 、B2和G1、G2,就是經(jīng)常經(jīng)常出現在農產(chǎn)品中的黃曲霉毒素的代表,毒性強的排行“B1”,B表示藍色,因為它在紫外光的照射下會(huì )發(fā)出藍色熒光。除了親兄弟B2之外,它還有堂兄弟G1和G2,因為在紫外光下發(fā)射黃綠色熒光而得名。
黃曲霉毒素在農產(chǎn)品中幾乎無(wú)法避免,不想餓死的人類(lèi)也只好無(wú)奈地吃下一些。世界各國,都只能設定一個(gè)“限量標準”。不超過(guò)那個(gè)標準,危害就小到可以忽略了。它們存在于土壤、動(dòng)植物、各種堅果中,特別是容易污染花生、玉米、稻米、大豆、小麥等糧油產(chǎn)品,當人攝入量大時(shí),可發(fā)生急性中毒,出現急性肝炎、出血性壞死、肝細胞脂肪變性和膽管增生。當微量持續攝入,可造成慢性中毒,生長(cháng)障礙,引起纖維性病變,致使纖維組織增生。AFT的致癌力也居首位,是目前已知強致癌物之一。
由于黃曲霉毒素在水溶液中會(huì )發(fā)生熒光淬滅,反相色譜中B1和G1兩種異構體熒光強度很弱,需要進(jìn)行衍生化。衍生化的方法一般有柱前和柱后兩類(lèi),我國藥典在測定黃曲霉毒素時(shí)采用碘柱后衍生法。
【樣品處理過(guò)程】
中藥:取供試品粉末15g(過(guò)二號篩),精密稱(chēng)定,加入氯化鈉3g,置于均質(zhì)瓶中,精密加入70%甲醇溶液75ml,高速攪拌2min(攪拌速度大于11000r/min),離心5min(離心速度大于2500r/min),精密量取上清液15ml,置50ml量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,用微孔濾膜(0.45um)濾過(guò),量取續濾液20ml,待凈化;
大米:取樣品25g,加入5g氯化鈉與125ml提取液(70%甲醇-水溶液)混勻,劇烈振蕩20min,用快速定性濾紙過(guò)濾,收集濾液;取10ml濾液加入20ml蒸餾水稀釋?zhuān)^(guò)濾,收集濾液作為上樣液,取15ml該溶液待凈化;
植物油:取樣品25g,加入125ml提取液(80%乙腈-水溶液)混勻,劇烈振蕩20min,用快速定性濾紙過(guò)濾,收集濾液;取10ml濾液加入40ml蒸餾水稀釋?zhuān)^(guò)濾,收集濾液作為上樣液,取25ml該溶液待凈化;
凈化過(guò)程需用到黃曲霉免疫親和柱,凈化過(guò)程略。
【色譜條件】
色譜柱:C18, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:甲醇-乙腈-水=40:18:42
流動(dòng)相B:將2.2g一水庚烷磺酸鈉與6.8g磷酸二氫鉀溶于500ml水中,與500ml甲醇混合,PH=3.5;兩相混合梯度脫洗;
波長(cháng):λex=360nm λem=450nm
流速:0.8 mL/min
衍生溶液為0.05%的碘溶液,衍生泵:0.3ml/min, 衍生溫度:70℃
塑化劑的高效液相色譜HPLC檢測方案
【塑化劑】
鄰苯二甲酸酯塑化劑是具些許芳香氣味或無(wú)氣味的無(wú)色液體,中等黏度、高穩定性、低揮發(fā)性、成本低廉、低水溶解度 ,但易溶于多數有機溶劑中。在日常及工業(yè)上被廣泛使用,以鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)為大宗,占塑化劑產(chǎn)量的四分之三,其次是鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)。一般為揮發(fā)性很低的粘稠液體。有特殊氣味,不溶于水,有毒。溶于大多有機溶液由鄰苯二甲酸酐與醇在酸(如硫酸)催化劑存在下酯化而成。
【作用】
塑化劑(Plasticizer),或稱(chēng)增塑劑、可塑劑,是一種增加材料的柔軟性或使材料液化的添加劑,也是環(huán)境雌激素中的酞酸酯類(lèi),其添加對象包含了塑膠、混凝土、干壁材料、水泥與石膏等,同一種塑化劑常常使用在不同的對象上,但其效果往往并不相同。塑化劑種類(lèi)繁多,但使用得普遍的即是一群稱(chēng)為鄰苯二甲酸酯類(lèi)的化合物。據統計2004年全世界的塑化劑市場(chǎng),總量約在550萬(wàn)噸左右并朝600萬(wàn)噸邁進(jìn)。2011年5月起臺灣食品中先后檢出DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等6種鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑成分,藥品中檢出DIDP;6月1日衛生部緊急發(fā)布公告,將鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì),列入食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單;截止6月8日,臺灣被檢測出含塑化劑食品已達961項。
塑化劑是大宗工業(yè)品,廣泛應用于國民經(jīng)濟各領(lǐng)域,包括塑料、橡膠、粘合劑、纖維素、樹(shù)脂、醫療器械、電纜等成千上萬(wàn)種產(chǎn)品中。
比如一般常使用的保鮮膜,一種是無(wú)添加劑的PE(聚乙烯)材料,但其黏性較差;另一種廣被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鮮膜,有大量的塑化劑,以讓PVC(聚氯乙烯)材質(zhì)變得柔軟且增加黏度,非常適合生鮮食品的包裝。
另一個(gè)廣泛存有塑化劑的產(chǎn)品是PVC制造的兒童玩具,歐盟已經(jīng)明定塑料玩具中塑化劑的含量需0.1%以下。
【樣品處理過(guò)程】
樣品處理:稱(chēng)取混勻試樣1g(精確至0.0001g)于刻度玻璃試管中,加入甲醇定容至10mL,渦旋1min,加入氯化鈉2g,劇烈振蕩以分散樣品,超聲提取10min,4000r/min離心10min,上清液過(guò)0.45μm有機濾膜,取濾液上機測定。必要時(shí)可以用甲醇稀釋后進(jìn)行分析。
【色譜條件】
色譜柱: C18反相色譜柱, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:A相:水/乙腈=60/40 B相:甲醇/乙腈=60/40
波長(cháng):242nm
流速:1.0mL/min
進(jìn)樣量:20μL
柱溫:30℃
【膠水樣品譜圖】
【儀器配置】
4,4二溴聯(lián)苯的高效液相色譜HPLC檢測方案
【4,4-二溴聯(lián)苯】
4,4-二溴聯(lián)苯系多溴聯(lián)苯類(lèi)化合物,多溴聯(lián)苯(polybrominated biphenyls,簡(jiǎn)稱(chēng)PBBs),包括四溴代、五溴代、六溴代、八溴代、十溴代等209種同系物,電子電器產(chǎn)品中含有的有毒有害物質(zhì)可分為鹵化物、重金屬及其他金屬、鋅硫化物、放射性物質(zhì)四類(lèi),其中包括鉛Pb、汞Hg、鎘Cd、六價(jià)鉻離子CrVI、多氯聯(lián)苯PCBs、多溴聯(lián)苯PBBs和多溴聯(lián)苯醚PBDEs等。多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚都屬于溴化阻燃劑(brominated flame retandants,BFRs),溴化阻燃劑是普遍使用的工業(yè)化學(xué)制劑,被廣泛用于印刷電路板、塑料、涂層、電線(xiàn)電纜及樹(shù)脂類(lèi)電子元件中。
【性質(zhì)】
CAS號: 92-86-4
英文名稱(chēng): 4,4"-Dibromobiphenyl
中文名稱(chēng): 4,4"-二溴聯(lián)苯
CBNumber: CB9392647
分子式: C12H8Br2
分子量: 312
【危害】
多溴聯(lián)苯也屬于持久性有機污染物(POPs)的一種,它在環(huán)境中的殘留周期長(cháng),難分解,不易揮發(fā),易在生物以及人體脂肪中蓄積,對人體的主要危害為影響免疫系統、致癌、損害大腦及神經(jīng)組織等,光化學(xué)降解是環(huán)境中多溴聯(lián)苯的重要歸趨之一。
1、儀器與試劑
1.1儀器、設備
LC-10Tvp高效液相色譜儀
Vertex 色譜柱:250mm×4.6mm×5μm
分析天平
針頭過(guò)濾器
微孔濾膜:0.45μm
1.2試劑
甲醇(HPLC)
磷酸二氫鉀(AR)
磷酸氫二鈉(AR)
純水
2、供試品溶液的制備
供試品溶液的制備 取該成品,用濾膜過(guò)濾,上樣分析
3、色譜條件
色譜柱:C18, 4. 6 mmx250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:以甲醇為流動(dòng)相A,以緩沖溶液為流動(dòng)相B,按下表規定經(jīng)行梯度洗脫;
波長(cháng):226nm
流速:1. 0 mL/min
時(shí)間(分鐘) 流動(dòng)相A(%) 流動(dòng)相B
0 93 7
15 93 7
15.1 100 0
25 100 0
4、測定法
分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各10ul,注入液相色譜儀,測定,即得
5、譜圖
苯并(a)芘的高效液相色譜HPLC檢測方案
【苯并(a)芘】
苯并芘又稱(chēng)苯并(a)芘, 也稱(chēng)3,4-苯并芘,英文縮寫(xiě)BaP,是一種常見(jiàn)的高活性間接致癌物和突變原。它是無(wú)色至淡黃色、針狀、晶體(純品),不溶于水,微溶于乙醇、甲醇,溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等,本品在工業(yè)上無(wú)生產(chǎn)和使用價(jià)值,一般只作為生產(chǎn)過(guò)程中形成的副產(chǎn)物隨廢氣排放。
【危害】
苯并(a)芘釋放到大氣中以后,總是和大氣中各種類(lèi)型微粒所形成的氣溶膠結合在一起,在8微米以下的可吸入塵粒中,吸入肺部的比率較高,經(jīng)呼吸道吸入肺部,進(jìn)入肺泡甚至血液,導致肺癌和心血管疾病。 苯并(a)芘對實(shí)驗動(dòng)物的半致癌劑量為80ug,致癌劑量為0.4-10ug,食品中的脂肪在高溫熱解時(shí)或膽固醇受熱作用均可生成苯并芘,環(huán)境中苯并芘污染主要在加工環(huán)節的污染和工業(yè)廢水、廢氣的污染,特別是在采用橡膠管道輸送原料和成品時(shí),橡膠管道的苯并芘帶入食品。包裝用蠟紙,礦蠟中苯并芘的含量較高,食品加工機械用的潤滑油中的苯并芘含量高,也使食品受到一定量的污染。
【樣品處理過(guò)程】
糧食、蔬菜、糕點(diǎn)類(lèi)或水分少的食品:準確稱(chēng)取5.5-10.0g粉碎過(guò)篩的樣品,置于250ml具塞三角瓶,加入環(huán)己烷30ml,超聲震蕩20min,傾出上清液,殘渣兩次分別加入環(huán)己烷20ml,超聲震蕩20min。合并3次提取液于100ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
植物油、飲料:確稱(chēng)取1.0g的混勻樣品,用環(huán)己烷40ml分次洗入250ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
肉及其制品:準確稱(chēng)取5.5-10.0g切碎混勻的樣品,再用無(wú)水硫酸鈉攪拌(樣品與無(wú)水硫酸鈉的比例為1:1或1:2,如水過(guò)多則需在60℃左右先將樣品烘干),置于250ml具塞三角瓶,加入環(huán)己烷30ml,超聲震蕩20min,傾出上清液,殘渣兩次分別加入環(huán)己烷20ml,超聲震蕩20min。合并3次提取液于100ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
凈化過(guò)程略;
【色譜條件】
色譜柱:C18, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:ACN:H2O=90:10
激發(fā)波長(cháng):386nm 發(fā)射波長(cháng):405nm
流速:1mL/min
【譜圖】
【儀器配置】
變壓器油中糠醛高效液相色譜HPLC檢測方案
-糠醛-
長(cháng)期以來(lái),采用氣相色譜法檢測絕緣油中的CO、CO2和低炭烴類(lèi)含量作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進(jìn)行故障分析的依據。但是實(shí)驗證明,絕緣油氧化分解也能產(chǎn)生絕緣紙老化、降解的特征產(chǎn)物CO和CO2,所以給正確判斷帶來(lái)了難度。
在充油電氣設備中,由于構成固體絕緣的纖維質(zhì)材料的老化導致纖維素的分解而產(chǎn)生幾種化合物,如糠醛和呋喃衍生物,呋喃衍生物太部分被吸附在紙上,而小部分溶于油中。這些物質(zhì)的存在可以作為運行設備固體絕緣老化程度的診斷依據,也可以作為對溶解氣體分析的補充。1984年12屆國際大電網(wǎng)會(huì )議上,英國學(xué)者首先提出油中糠醛可作為變壓器內絕緣紙老化的特征產(chǎn)物,檢測絕緣油中的糠醛含量,可以判斷電氣體絕緣材料劣化程度。根據中華人民共和國電力行業(yè)標準《電力設備預防性試驗規程》,當變壓器油中的糠醛含量達到4mg/L時(shí),可以認為變壓器絕緣老化已經(jīng)比較嚴重。測量糠醛時(shí)取樣簡(jiǎn)單方便,打開(kāi)變壓器油箱下方閥門(mén)即可,無(wú)須設備停運。
關(guān)于液相色譜法檢測變壓器油中的糠醛,已有一些相關(guān)報道。但是他們所采用的方法耗時(shí)較長(cháng),不符合電力部門(mén)快速檢測和應急處理的要求。并且他們采用的是國外進(jìn)口儀器,價(jià)格昂貴。
賽智科技利用全新高性能的LC-10Tvp高效液相色譜儀,經(jīng)實(shí)踐檢測可提供變壓器油中糠醛含量的HPLC檢測方案,得出的結果準確可靠,檢出限好,適用于變壓器油中糠醛含量的測定,僅供廣大用戶(hù)參考。
1、儀器與試劑
1.1儀器、設備
LC-10Tvp高效液相色譜儀;
Vertex 色譜柱 250mm×4.6mm×5μm;
離心機;
5ml移液器;
振蕩器。
針頭過(guò)濾器
微孔濾膜:0.45μm
1.2試劑
甲醇:色譜純。
糠醛標準物質(zhì)。
純水
2、供試品溶液和對照品溶液的制備
對照品溶液的制備 精確量取10uL糠醛,加入1000mL容量瓶中,用甲醇定容至1000mL。該標準儲備液的濃度為10μL/L。
供試品溶液的制備 量取5mL變壓器油置于10mL離心管中,加入5mL甲醇,用旋渦混合器振蕩混合5min后,4000r/min離心10min。取上層甲醇溶液進(jìn)樣檢測。
3、色譜條件
色譜柱:RPCN18, 4. 6x250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:以甲醇為流動(dòng)相A,以純水為流動(dòng)相B,按下表規定經(jīng)行梯度洗脫;
波長(cháng):280nm
流速:0.8 mL/min
4、測定法
分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各10ul,注入液相色譜儀,測定,即得
5、結果分析
配制濃度分別為:0.1μL/L,0.5μg/mL,1μL/L,10μL/的糠醛標樣溶液,依次進(jìn)樣檢測,測得R=0.9999,線(xiàn)性方程為y=15.62122X+7.17653e-4,在0.1μL/L~10μL/L范圍內線(xiàn)性良好。本方法中,參照3倍的信噪比為檢出限,可以達到0.05ul/l,符合一般的產(chǎn)品檢測要求,同時(shí)適合電力部門(mén)作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進(jìn)行故障分析的依據。
圖譜
中華人民共和國農業(yè)部公告第1849號公布 《飼料生產(chǎn)企業(yè)許可條件》,自2012年12月1日起施行,其中第二十一條明確規定:
(一)除配備常規檢驗儀器外,還應當配備下列專(zhuān)用檢驗儀器:
1.固態(tài)維生素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、恒溫干燥箱、樣品粉碎機、標準篩;
2.液態(tài)維生素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、酸度計;
3.微量元素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、原子吸收分光光度計(配備火焰原子化器和被測項目的元素燈)、恒溫干燥箱、樣品粉碎機、標準篩;
4.復合預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、原子吸收分光光度計(配備火焰原子化器和被測項目的元素燈)、恒溫干燥箱、高溫爐、樣品粉碎機、標準篩。
(二)檢驗化驗室應當包括天平室、前處理室、儀器室和留樣觀(guān)察室等功能室,使用面積應當滿(mǎn)足儀器、設備、設施布局和檢驗化驗工作需要:
1.天平室有滿(mǎn)足分析天平放置要求的天平臺;
2.前處理室有能夠滿(mǎn)足樣品前處理和檢驗要求的通風(fēng)柜、實(shí)驗臺、器皿柜、試劑柜、氣瓶柜或氣瓶固定裝置以及避光、空調等設備設施;同時(shí)開(kāi)展高溫或明火操作和易燃試劑操作的,應當分別設立獨立的操作區和通風(fēng)柜;
3.儀器室滿(mǎn)足高效液相色譜儀、原子吸收分光光度計等儀器的使用要求,高效液相色譜儀和原子吸收分光光度計應當分室存放;
4.留樣觀(guān)察室有滿(mǎn)足原料和產(chǎn)品貯存要求的樣品柜。
【黃曲霉毒素】
黃曲霉毒素是主要由黃曲霉 (aspergillus flavus)寄生曲霉 (a.parasiticus)產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物,在濕熱地區食品和飼料中出現黃曲霉毒素的機率高。B1 、B2和G1、G2,就是經(jīng)常經(jīng)常出現在農產(chǎn)品中的黃曲霉毒素的代表,毒性強的排行“B1”,B表示藍色,因為它在紫外光的照射下會(huì )發(fā)出藍色熒光。除了親兄弟B2之外,它還有堂兄弟G1和G2,因為在紫外光下發(fā)射黃綠色熒光而得名。
黃曲霉毒素在農產(chǎn)品中幾乎無(wú)法避免,不想餓死的人類(lèi)也只好無(wú)奈地吃下一些。世界各國,都只能設定一個(gè)“限量標準”。不超過(guò)那個(gè)標準,危害就小到可以忽略了。它們存在于土壤、動(dòng)植物、各種堅果中,特別是容易污染花生、玉米、稻米、大豆、小麥等糧油產(chǎn)品,當人攝入量大時(shí),可發(fā)生急性中毒,出現急性肝炎、出血性壞死、肝細胞脂肪變性和膽管增生。當微量持續攝入,可造成慢性中毒,生長(cháng)障礙,引起纖維性病變,致使纖維組織增生。AFT的致癌力也居首位,是目前已知強致癌物之一。
由于黃曲霉毒素在水溶液中會(huì )發(fā)生熒光淬滅,反相色譜中B1和G1兩種異構體熒光強度很弱,需要進(jìn)行衍生化。衍生化的方法一般有柱前和柱后兩類(lèi),我國藥典在測定黃曲霉毒素時(shí)采用碘柱后衍生法。
【樣品處理過(guò)程】
中藥:取供試品粉末15g(過(guò)二號篩),精密稱(chēng)定,加入氯化鈉3g,置于均質(zhì)瓶中,精密加入70%甲醇溶液75ml,高速攪拌2min(攪拌速度大于11000r/min),離心5min(離心速度大于2500r/min),精密量取上清液15ml,置50ml量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,用微孔濾膜(0.45um)濾過(guò),量取續濾液20ml,待凈化;
大米:取樣品25g,加入5g氯化鈉與125ml提取液(70%甲醇-水溶液)混勻,劇烈振蕩20min,用快速定性濾紙過(guò)濾,收集濾液;取10ml濾液加入20ml蒸餾水稀釋?zhuān)^(guò)濾,收集濾液作為上樣液,取15ml該溶液待凈化;
植物油:取樣品25g,加入125ml提取液(80%乙腈-水溶液)混勻,劇烈振蕩20min,用快速定性濾紙過(guò)濾,收集濾液;取10ml濾液加入40ml蒸餾水稀釋?zhuān)^(guò)濾,收集濾液作為上樣液,取25ml該溶液待凈化;
凈化過(guò)程需用到黃曲霉免疫親和柱,凈化過(guò)程略。
【色譜條件】
色譜柱:C18, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:甲醇-乙腈-水=40:18:42
流動(dòng)相B:將2.2g一水庚烷磺酸鈉與6.8g磷酸二氫鉀溶于500ml水中,與500ml甲醇混合,PH=3.5;兩相混合梯度脫洗;
波長(cháng):λex=360nm λem=450nm
流速:0.8 mL/min
衍生溶液為0.05%的碘溶液,衍生泵:0.3ml/min, 衍生溫度:70℃
塑化劑的高效液相色譜HPLC檢測方案
【塑化劑】
鄰苯二甲酸酯塑化劑是具些許芳香氣味或無(wú)氣味的無(wú)色液體,中等黏度、高穩定性、低揮發(fā)性、成本低廉、低水溶解度 ,但易溶于多數有機溶劑中。在日常及工業(yè)上被廣泛使用,以鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)為大宗,占塑化劑產(chǎn)量的四分之三,其次是鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)。一般為揮發(fā)性很低的粘稠液體。有特殊氣味,不溶于水,有毒。溶于大多有機溶液由鄰苯二甲酸酐與醇在酸(如硫酸)催化劑存在下酯化而成。
【作用】
塑化劑(Plasticizer),或稱(chēng)增塑劑、可塑劑,是一種增加材料的柔軟性或使材料液化的添加劑,也是環(huán)境雌激素中的酞酸酯類(lèi),其添加對象包含了塑膠、混凝土、干壁材料、水泥與石膏等,同一種塑化劑常常使用在不同的對象上,但其效果往往并不相同。塑化劑種類(lèi)繁多,但使用得普遍的即是一群稱(chēng)為鄰苯二甲酸酯類(lèi)的化合物。據統計2004年全世界的塑化劑市場(chǎng),總量約在550萬(wàn)噸左右并朝600萬(wàn)噸邁進(jìn)。2011年5月起臺灣食品中先后檢出DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等6種鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑成分,藥品中檢出DIDP;6月1日衛生部緊急發(fā)布公告,將鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì),列入食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單;截止6月8日,臺灣被檢測出含塑化劑食品已達961項。
塑化劑是大宗工業(yè)品,廣泛應用于國民經(jīng)濟各領(lǐng)域,包括塑料、橡膠、粘合劑、纖維素、樹(shù)脂、醫療器械、電纜等成千上萬(wàn)種產(chǎn)品中。
比如一般常使用的保鮮膜,一種是無(wú)添加劑的PE(聚乙烯)材料,但其黏性較差;另一種廣被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鮮膜,有大量的塑化劑,以讓PVC(聚氯乙烯)材質(zhì)變得柔軟且增加黏度,非常適合生鮮食品的包裝。
另一個(gè)廣泛存有塑化劑的產(chǎn)品是PVC制造的兒童玩具,歐盟已經(jīng)明定塑料玩具中塑化劑的含量需0.1%以下。
【樣品處理過(guò)程】
樣品處理:稱(chēng)取混勻試樣1g(精確至0.0001g)于刻度玻璃試管中,加入甲醇定容至10mL,渦旋1min,加入氯化鈉2g,劇烈振蕩以分散樣品,超聲提取10min,4000r/min離心10min,上清液過(guò)0.45μm有機濾膜,取濾液上機測定。必要時(shí)可以用甲醇稀釋后進(jìn)行分析。
【色譜條件】
色譜柱: C18反相色譜柱, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:A相:水/乙腈=60/40 B相:甲醇/乙腈=60/40
波長(cháng):242nm
流速:1.0mL/min
進(jìn)樣量:20μL
柱溫:30℃
【膠水樣品譜圖】
【儀器配置】
4,4二溴聯(lián)苯的高效液相色譜HPLC檢測方案
【4,4-二溴聯(lián)苯】
4,4-二溴聯(lián)苯系多溴聯(lián)苯類(lèi)化合物,多溴聯(lián)苯(polybrominated biphenyls,簡(jiǎn)稱(chēng)PBBs),包括四溴代、五溴代、六溴代、八溴代、十溴代等209種同系物,電子電器產(chǎn)品中含有的有毒有害物質(zhì)可分為鹵化物、重金屬及其他金屬、鋅硫化物、放射性物質(zhì)四類(lèi),其中包括鉛Pb、汞Hg、鎘Cd、六價(jià)鉻離子CrVI、多氯聯(lián)苯PCBs、多溴聯(lián)苯PBBs和多溴聯(lián)苯醚PBDEs等。多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚都屬于溴化阻燃劑(brominated flame retandants,BFRs),溴化阻燃劑是普遍使用的工業(yè)化學(xué)制劑,被廣泛用于印刷電路板、塑料、涂層、電線(xiàn)電纜及樹(shù)脂類(lèi)電子元件中。
【性質(zhì)】
CAS號: 92-86-4
英文名稱(chēng): 4,4"-Dibromobiphenyl
中文名稱(chēng): 4,4"-二溴聯(lián)苯
CBNumber: CB9392647
分子式: C12H8Br2
分子量: 312
【危害】
多溴聯(lián)苯也屬于持久性有機污染物(POPs)的一種,它在環(huán)境中的殘留周期長(cháng),難分解,不易揮發(fā),易在生物以及人體脂肪中蓄積,對人體的主要危害為影響免疫系統、致癌、損害大腦及神經(jīng)組織等,光化學(xué)降解是環(huán)境中多溴聯(lián)苯的重要歸趨之一。
1、儀器與試劑
1.1儀器、設備
LC-10Tvp高效液相色譜儀
Vertex 色譜柱:250mm×4.6mm×5μm
分析天平
針頭過(guò)濾器
微孔濾膜:0.45μm
1.2試劑
甲醇(HPLC)
磷酸二氫鉀(AR)
磷酸氫二鈉(AR)
純水
2、供試品溶液的制備
供試品溶液的制備 取該成品,用濾膜過(guò)濾,上樣分析
3、色譜條件
色譜柱:C18, 4. 6 mmx250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:以甲醇為流動(dòng)相A,以緩沖溶液為流動(dòng)相B,按下表規定經(jīng)行梯度洗脫;
波長(cháng):226nm
流速:1. 0 mL/min
時(shí)間(分鐘) 流動(dòng)相A(%) 流動(dòng)相B
0 93 7
15 93 7
15.1 100 0
25 100 0
4、測定法
分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各10ul,注入液相色譜儀,測定,即得
5、譜圖
苯并(a)芘的高效液相色譜HPLC檢測方案
【苯并(a)芘】
苯并芘又稱(chēng)苯并(a)芘, 也稱(chēng)3,4-苯并芘,英文縮寫(xiě)BaP,是一種常見(jiàn)的高活性間接致癌物和突變原。它是無(wú)色至淡黃色、針狀、晶體(純品),不溶于水,微溶于乙醇、甲醇,溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等,本品在工業(yè)上無(wú)生產(chǎn)和使用價(jià)值,一般只作為生產(chǎn)過(guò)程中形成的副產(chǎn)物隨廢氣排放。
【危害】
苯并(a)芘釋放到大氣中以后,總是和大氣中各種類(lèi)型微粒所形成的氣溶膠結合在一起,在8微米以下的可吸入塵粒中,吸入肺部的比率較高,經(jīng)呼吸道吸入肺部,進(jìn)入肺泡甚至血液,導致肺癌和心血管疾病。 苯并(a)芘對實(shí)驗動(dòng)物的半致癌劑量為80ug,致癌劑量為0.4-10ug,食品中的脂肪在高溫熱解時(shí)或膽固醇受熱作用均可生成苯并芘,環(huán)境中苯并芘污染主要在加工環(huán)節的污染和工業(yè)廢水、廢氣的污染,特別是在采用橡膠管道輸送原料和成品時(shí),橡膠管道的苯并芘帶入食品。包裝用蠟紙,礦蠟中苯并芘的含量較高,食品加工機械用的潤滑油中的苯并芘含量高,也使食品受到一定量的污染。
【樣品處理過(guò)程】
糧食、蔬菜、糕點(diǎn)類(lèi)或水分少的食品:準確稱(chēng)取5.5-10.0g粉碎過(guò)篩的樣品,置于250ml具塞三角瓶,加入環(huán)己烷30ml,超聲震蕩20min,傾出上清液,殘渣兩次分別加入環(huán)己烷20ml,超聲震蕩20min。合并3次提取液于100ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
植物油、飲料:確稱(chēng)取1.0g的混勻樣品,用環(huán)己烷40ml分次洗入250ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
肉及其制品:準確稱(chēng)取5.5-10.0g切碎混勻的樣品,再用無(wú)水硫酸鈉攪拌(樣品與無(wú)水硫酸鈉的比例為1:1或1:2,如水過(guò)多則需在60℃左右先將樣品烘干),置于250ml具塞三角瓶,加入環(huán)己烷30ml,超聲震蕩20min,傾出上清液,殘渣兩次分別加入環(huán)己烷20ml,超聲震蕩20min。合并3次提取液于100ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
凈化過(guò)程略;
【色譜條件】
色譜柱:C18, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:ACN:H2O=90:10
激發(fā)波長(cháng):386nm 發(fā)射波長(cháng):405nm
流速:1mL/min
【譜圖】
【儀器配置】
變壓器油中糠醛高效液相色譜HPLC檢測方案
-糠醛-
長(cháng)期以來(lái),采用氣相色譜法檢測絕緣油中的CO、CO2和低炭烴類(lèi)含量作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進(jìn)行故障分析的依據。但是實(shí)驗證明,絕緣油氧化分解也能產(chǎn)生絕緣紙老化、降解的特征產(chǎn)物CO和CO2,所以給正確判斷帶來(lái)了難度。
在充油電氣設備中,由于構成固體絕緣的纖維質(zhì)材料的老化導致纖維素的分解而產(chǎn)生幾種化合物,如糠醛和呋喃衍生物,呋喃衍生物太部分被吸附在紙上,而小部分溶于油中。這些物質(zhì)的存在可以作為運行設備固體絕緣老化程度的診斷依據,也可以作為對溶解氣體分析的補充。1984年12屆國際大電網(wǎng)會(huì )議上,英國學(xué)者首先提出油中糠醛可作為變壓器內絕緣紙老化的特征產(chǎn)物,檢測絕緣油中的糠醛含量,可以判斷電氣體絕緣材料劣化程度。根據中華人民共和國電力行業(yè)標準《電力設備預防性試驗規程》,當變壓器油中的糠醛含量達到4mg/L時(shí),可以認為變壓器絕緣老化已經(jīng)比較嚴重。測量糠醛時(shí)取樣簡(jiǎn)單方便,打開(kāi)變壓器油箱下方閥門(mén)即可,無(wú)須設備停運。
關(guān)于液相色譜法檢測變壓器油中的糠醛,已有一些相關(guān)報道。但是他們所采用的方法耗時(shí)較長(cháng),不符合電力部門(mén)快速檢測和應急處理的要求。并且他們采用的是國外進(jìn)口儀器,價(jià)格昂貴。
賽智科技利用全新高性能的LC-10Tvp高效液相色譜儀,經(jīng)實(shí)踐檢測可提供變壓器油中糠醛含量的HPLC檢測方案,得出的結果準確可靠,檢出限好,適用于變壓器油中糠醛含量的測定,僅供廣大用戶(hù)參考。
1、儀器與試劑
1.1儀器、設備
LC-10Tvp高效液相色譜儀;
Vertex 色譜柱 250mm×4.6mm×5μm;
離心機;
5ml移液器;
振蕩器。
針頭過(guò)濾器
微孔濾膜:0.45μm
1.2試劑
甲醇:色譜純。
糠醛標準物質(zhì)。
純水
2、供試品溶液和對照品溶液的制備
對照品溶液的制備 精確量取10uL糠醛,加入1000mL容量瓶中,用甲醇定容至1000mL。該標準儲備液的濃度為10μL/L。
供試品溶液的制備 量取5mL變壓器油置于10mL離心管中,加入5mL甲醇,用旋渦混合器振蕩混合5min后,4000r/min離心10min。取上層甲醇溶液進(jìn)樣檢測。
3、色譜條件
色譜柱:RPCN18, 4. 6x250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:以甲醇為流動(dòng)相A,以純水為流動(dòng)相B,按下表規定經(jīng)行梯度洗脫;
波長(cháng):280nm
流速:0.8 mL/min
4、測定法
分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各10ul,注入液相色譜儀,測定,即得
5、結果分析
配制濃度分別為:0.1μL/L,0.5μg/mL,1μL/L,10μL/的糠醛標樣溶液,依次進(jìn)樣檢測,測得R=0.9999,線(xiàn)性方程為y=15.62122X+7.17653e-4,在0.1μL/L~10μL/L范圍內線(xiàn)性良好。本方法中,參照3倍的信噪比為檢出限,可以達到0.05ul/l,符合一般的產(chǎn)品檢測要求,同時(shí)適合電力部門(mén)作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進(jìn)行故障分析的依據。
圖譜
中華人民共和國農業(yè)部公告第1849號公布 《飼料生產(chǎn)企業(yè)許可條件》,自2012年12月1日起施行,其中第二十一條明確規定:
(一)除配備常規檢驗儀器外,還應當配備下列專(zhuān)用檢驗儀器:
1.固態(tài)維生素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、恒溫干燥箱、樣品粉碎機、標準篩;
2.液態(tài)維生素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、酸度計;
3.微量元素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、原子吸收分光光度計(配備火焰原子化器和被測項目的元素燈)、恒溫干燥箱、樣品粉碎機、標準篩;
4.復合預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、原子吸收分光光度計(配備火焰原子化器和被測項目的元素燈)、恒溫干燥箱、高溫爐、樣品粉碎機、標準篩。
(二)檢驗化驗室應當包括天平室、前處理室、儀器室和留樣觀(guān)察室等功能室,使用面積應當滿(mǎn)足儀器、設備、設施布局和檢驗化驗工作需要:
1.天平室有滿(mǎn)足分析天平放置要求的天平臺;
2.前處理室有能夠滿(mǎn)足樣品前處理和檢驗要求的通風(fēng)柜、實(shí)驗臺、器皿柜、試劑柜、氣瓶柜或氣瓶固定裝置以及避光、空調等設備設施;同時(shí)開(kāi)展高溫或明火操作和易燃試劑操作的,應當分別設立獨立的操作區和通風(fēng)柜;
3.儀器室滿(mǎn)足高效液相色譜儀、原子吸收分光光度計等儀器的使用要求,高效液相色譜儀和原子吸收分光光度計應當分室存放;
4.留樣觀(guān)察室有滿(mǎn)足原料和產(chǎn)品貯存要求的樣品柜。
【黃曲霉毒素】
黃曲霉毒素是主要由黃曲霉 (aspergillus flavus)寄生曲霉 (a.parasiticus)產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物,在濕熱地區食品和飼料中出現黃曲霉毒素的機率高。B1 、B2和G1、G2,就是經(jīng)常經(jīng)常出現在農產(chǎn)品中的黃曲霉毒素的代表,毒性強的排行“B1”,B表示藍色,因為它在紫外光的照射下會(huì )發(fā)出藍色熒光。除了親兄弟B2之外,它還有堂兄弟G1和G2,因為在紫外光下發(fā)射黃綠色熒光而得名。
黃曲霉毒素在農產(chǎn)品中幾乎無(wú)法避免,不想餓死的人類(lèi)也只好無(wú)奈地吃下一些。世界各國,都只能設定一個(gè)“限量標準”。不超過(guò)那個(gè)標準,危害就小到可以忽略了。它們存在于土壤、動(dòng)植物、各種堅果中,特別是容易污染花生、玉米、稻米、大豆、小麥等糧油產(chǎn)品,當人攝入量大時(shí),可發(fā)生急性中毒,出現急性肝炎、出血性壞死、肝細胞脂肪變性和膽管增生。當微量持續攝入,可造成慢性中毒,生長(cháng)障礙,引起纖維性病變,致使纖維組織增生。AFT的致癌力也居首位,是目前已知強致癌物之一。
由于黃曲霉毒素在水溶液中會(huì )發(fā)生熒光淬滅,反相色譜中B1和G1兩種異構體熒光強度很弱,需要進(jìn)行衍生化。衍生化的方法一般有柱前和柱后兩類(lèi),我國藥典在測定黃曲霉毒素時(shí)采用碘柱后衍生法。
【樣品處理過(guò)程】
中藥:取供試品粉末15g(過(guò)二號篩),精密稱(chēng)定,加入氯化鈉3g,置于均質(zhì)瓶中,精密加入70%甲醇溶液75ml,高速攪拌2min(攪拌速度大于11000r/min),離心5min(離心速度大于2500r/min),精密量取上清液15ml,置50ml量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,用微孔濾膜(0.45um)濾過(guò),量取續濾液20ml,待凈化;
大米:取樣品25g,加入5g氯化鈉與125ml提取液(70%甲醇-水溶液)混勻,劇烈振蕩20min,用快速定性濾紙過(guò)濾,收集濾液;取10ml濾液加入20ml蒸餾水稀釋?zhuān)^(guò)濾,收集濾液作為上樣液,取15ml該溶液待凈化;
植物油:取樣品25g,加入125ml提取液(80%乙腈-水溶液)混勻,劇烈振蕩20min,用快速定性濾紙過(guò)濾,收集濾液;取10ml濾液加入40ml蒸餾水稀釋?zhuān)^(guò)濾,收集濾液作為上樣液,取25ml該溶液待凈化;
凈化過(guò)程需用到黃曲霉免疫親和柱,凈化過(guò)程略。
【色譜條件】
色譜柱:C18, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:甲醇-乙腈-水=40:18:42
流動(dòng)相B:將2.2g一水庚烷磺酸鈉與6.8g磷酸二氫鉀溶于500ml水中,與500ml甲醇混合,PH=3.5;兩相混合梯度脫洗;
波長(cháng):λex=360nm λem=450nm
流速:0.8 mL/min
衍生溶液為0.05%的碘溶液,衍生泵:0.3ml/min, 衍生溫度:70℃
塑化劑的高效液相色譜HPLC檢測方案
【塑化劑】
鄰苯二甲酸酯塑化劑是具些許芳香氣味或無(wú)氣味的無(wú)色液體,中等黏度、高穩定性、低揮發(fā)性、成本低廉、低水溶解度 ,但易溶于多數有機溶劑中。在日常及工業(yè)上被廣泛使用,以鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)為大宗,占塑化劑產(chǎn)量的四分之三,其次是鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)。一般為揮發(fā)性很低的粘稠液體。有特殊氣味,不溶于水,有毒。溶于大多有機溶液由鄰苯二甲酸酐與醇在酸(如硫酸)催化劑存在下酯化而成。
【作用】
塑化劑(Plasticizer),或稱(chēng)增塑劑、可塑劑,是一種增加材料的柔軟性或使材料液化的添加劑,也是環(huán)境雌激素中的酞酸酯類(lèi),其添加對象包含了塑膠、混凝土、干壁材料、水泥與石膏等,同一種塑化劑常常使用在不同的對象上,但其效果往往并不相同。塑化劑種類(lèi)繁多,但使用得普遍的即是一群稱(chēng)為鄰苯二甲酸酯類(lèi)的化合物。據統計2004年全世界的塑化劑市場(chǎng),總量約在550萬(wàn)噸左右并朝600萬(wàn)噸邁進(jìn)。2011年5月起臺灣食品中先后檢出DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等6種鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑成分,藥品中檢出DIDP;6月1日衛生部緊急發(fā)布公告,將鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì),列入食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單;截止6月8日,臺灣被檢測出含塑化劑食品已達961項。
塑化劑是大宗工業(yè)品,廣泛應用于國民經(jīng)濟各領(lǐng)域,包括塑料、橡膠、粘合劑、纖維素、樹(shù)脂、醫療器械、電纜等成千上萬(wàn)種產(chǎn)品中。
比如一般常使用的保鮮膜,一種是無(wú)添加劑的PE(聚乙烯)材料,但其黏性較差;另一種廣被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鮮膜,有大量的塑化劑,以讓PVC(聚氯乙烯)材質(zhì)變得柔軟且增加黏度,非常適合生鮮食品的包裝。
另一個(gè)廣泛存有塑化劑的產(chǎn)品是PVC制造的兒童玩具,歐盟已經(jīng)明定塑料玩具中塑化劑的含量需0.1%以下。
【樣品處理過(guò)程】
樣品處理:稱(chēng)取混勻試樣1g(精確至0.0001g)于刻度玻璃試管中,加入甲醇定容至10mL,渦旋1min,加入氯化鈉2g,劇烈振蕩以分散樣品,超聲提取10min,4000r/min離心10min,上清液過(guò)0.45μm有機濾膜,取濾液上機測定。必要時(shí)可以用甲醇稀釋后進(jìn)行分析。
【色譜條件】
色譜柱: C18反相色譜柱, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:A相:水/乙腈=60/40 B相:甲醇/乙腈=60/40
波長(cháng):242nm
流速:1.0mL/min
進(jìn)樣量:20μL
柱溫:30℃
【膠水樣品譜圖】
【儀器配置】
4,4二溴聯(lián)苯的高效液相色譜HPLC檢測方案
【4,4-二溴聯(lián)苯】
4,4-二溴聯(lián)苯系多溴聯(lián)苯類(lèi)化合物,多溴聯(lián)苯(polybrominated biphenyls,簡(jiǎn)稱(chēng)PBBs),包括四溴代、五溴代、六溴代、八溴代、十溴代等209種同系物,電子電器產(chǎn)品中含有的有毒有害物質(zhì)可分為鹵化物、重金屬及其他金屬、鋅硫化物、放射性物質(zhì)四類(lèi),其中包括鉛Pb、汞Hg、鎘Cd、六價(jià)鉻離子CrVI、多氯聯(lián)苯PCBs、多溴聯(lián)苯PBBs和多溴聯(lián)苯醚PBDEs等。多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚都屬于溴化阻燃劑(brominated flame retandants,BFRs),溴化阻燃劑是普遍使用的工業(yè)化學(xué)制劑,被廣泛用于印刷電路板、塑料、涂層、電線(xiàn)電纜及樹(shù)脂類(lèi)電子元件中。
【性質(zhì)】
CAS號: 92-86-4
英文名稱(chēng): 4,4"-Dibromobiphenyl
中文名稱(chēng): 4,4"-二溴聯(lián)苯
CBNumber: CB9392647
分子式: C12H8Br2
分子量: 312
【危害】
多溴聯(lián)苯也屬于持久性有機污染物(POPs)的一種,它在環(huán)境中的殘留周期長(cháng),難分解,不易揮發(fā),易在生物以及人體脂肪中蓄積,對人體的主要危害為影響免疫系統、致癌、損害大腦及神經(jīng)組織等,光化學(xué)降解是環(huán)境中多溴聯(lián)苯的重要歸趨之一。
1、儀器與試劑
1.1儀器、設備
LC-10Tvp高效液相色譜儀
Vertex 色譜柱:250mm×4.6mm×5μm
分析天平
針頭過(guò)濾器
微孔濾膜:0.45μm
1.2試劑
甲醇(HPLC)
磷酸二氫鉀(AR)
磷酸氫二鈉(AR)
純水
2、供試品溶液的制備
供試品溶液的制備 取該成品,用濾膜過(guò)濾,上樣分析
3、色譜條件
色譜柱:C18, 4. 6 mmx250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:以甲醇為流動(dòng)相A,以緩沖溶液為流動(dòng)相B,按下表規定經(jīng)行梯度洗脫;
波長(cháng):226nm
流速:1. 0 mL/min
時(shí)間(分鐘) 流動(dòng)相A(%) 流動(dòng)相B
0 93 7
15 93 7
15.1 100 0
25 100 0
4、測定法
分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各10ul,注入液相色譜儀,測定,即得
5、譜圖
苯并(a)芘的高效液相色譜HPLC檢測方案
【苯并(a)芘】
苯并芘又稱(chēng)苯并(a)芘, 也稱(chēng)3,4-苯并芘,英文縮寫(xiě)BaP,是一種常見(jiàn)的高活性間接致癌物和突變原。它是無(wú)色至淡黃色、針狀、晶體(純品),不溶于水,微溶于乙醇、甲醇,溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等,本品在工業(yè)上無(wú)生產(chǎn)和使用價(jià)值,一般只作為生產(chǎn)過(guò)程中形成的副產(chǎn)物隨廢氣排放。
【危害】
苯并(a)芘釋放到大氣中以后,總是和大氣中各種類(lèi)型微粒所形成的氣溶膠結合在一起,在8微米以下的可吸入塵粒中,吸入肺部的比率較高,經(jīng)呼吸道吸入肺部,進(jìn)入肺泡甚至血液,導致肺癌和心血管疾病。 苯并(a)芘對實(shí)驗動(dòng)物的半致癌劑量為80ug,致癌劑量為0.4-10ug,食品中的脂肪在高溫熱解時(shí)或膽固醇受熱作用均可生成苯并芘,環(huán)境中苯并芘污染主要在加工環(huán)節的污染和工業(yè)廢水、廢氣的污染,特別是在采用橡膠管道輸送原料和成品時(shí),橡膠管道的苯并芘帶入食品。包裝用蠟紙,礦蠟中苯并芘的含量較高,食品加工機械用的潤滑油中的苯并芘含量高,也使食品受到一定量的污染。
【樣品處理過(guò)程】
糧食、蔬菜、糕點(diǎn)類(lèi)或水分少的食品:準確稱(chēng)取5.5-10.0g粉碎過(guò)篩的樣品,置于250ml具塞三角瓶,加入環(huán)己烷30ml,超聲震蕩20min,傾出上清液,殘渣兩次分別加入環(huán)己烷20ml,超聲震蕩20min。合并3次提取液于100ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
植物油、飲料:確稱(chēng)取1.0g的混勻樣品,用環(huán)己烷40ml分次洗入250ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
肉及其制品:準確稱(chēng)取5.5-10.0g切碎混勻的樣品,再用無(wú)水硫酸鈉攪拌(樣品與無(wú)水硫酸鈉的比例為1:1或1:2,如水過(guò)多則需在60℃左右先將樣品烘干),置于250ml具塞三角瓶,加入環(huán)己烷30ml,超聲震蕩20min,傾出上清液,殘渣兩次分別加入環(huán)己烷20ml,超聲震蕩20min。合并3次提取液于100ml分液漏斗中,以環(huán)己烷飽和過(guò)的二甲基亞砜提取三次,每次10ml,振搖1min,靜置10min,合并二甲基亞砜提取液于250ml三角瓶,加水25ml,搖勻;待凈化;
凈化過(guò)程略;
【色譜條件】
色譜柱:C18, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:ACN:H2O=90:10
激發(fā)波長(cháng):386nm 發(fā)射波長(cháng):405nm
流速:1mL/min
【譜圖】
【儀器配置】
變壓器油中糠醛高效液相色譜HPLC檢測方案
-糠醛-
長(cháng)期以來(lái),采用氣相色譜法檢測絕緣油中的CO、CO2和低炭烴類(lèi)含量作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進(jìn)行故障分析的依據。但是實(shí)驗證明,絕緣油氧化分解也能產(chǎn)生絕緣紙老化、降解的特征產(chǎn)物CO和CO2,所以給正確判斷帶來(lái)了難度。
在充油電氣設備中,由于構成固體絕緣的纖維質(zhì)材料的老化導致纖維素的分解而產(chǎn)生幾種化合物,如糠醛和呋喃衍生物,呋喃衍生物太部分被吸附在紙上,而小部分溶于油中。這些物質(zhì)的存在可以作為運行設備固體絕緣老化程度的診斷依據,也可以作為對溶解氣體分析的補充。1984年12屆國際大電網(wǎng)會(huì )議上,英國學(xué)者首先提出油中糠醛可作為變壓器內絕緣紙老化的特征產(chǎn)物,檢測絕緣油中的糠醛含量,可以判斷電氣體絕緣材料劣化程度。根據中華人民共和國電力行業(yè)標準《電力設備預防性試驗規程》,當變壓器油中的糠醛含量達到4mg/L時(shí),可以認為變壓器絕緣老化已經(jīng)比較嚴重。測量糠醛時(shí)取樣簡(jiǎn)單方便,打開(kāi)變壓器油箱下方閥門(mén)即可,無(wú)須設備停運。
關(guān)于液相色譜法檢測變壓器油中的糠醛,已有一些相關(guān)報道。但是他們所采用的方法耗時(shí)較長(cháng),不符合電力部門(mén)快速檢測和應急處理的要求。并且他們采用的是國外進(jìn)口儀器,價(jià)格昂貴。
賽智科技利用全新高性能的LC-10Tvp高效液相色譜儀,經(jīng)實(shí)踐檢測可提供變壓器油中糠醛含量的HPLC檢測方案,得出的結果準確可靠,檢出限好,適用于變壓器油中糠醛含量的測定,僅供廣大用戶(hù)參考。
1、儀器與試劑
1.1儀器、設備
LC-10Tvp高效液相色譜儀;
Vertex 色譜柱 250mm×4.6mm×5μm;
離心機;
5ml移液器;
振蕩器。
針頭過(guò)濾器
微孔濾膜:0.45μm
1.2試劑
甲醇:色譜純。
糠醛標準物質(zhì)。
純水
2、供試品溶液和對照品溶液的制備
對照品溶液的制備 精確量取10uL糠醛,加入1000mL容量瓶中,用甲醇定容至1000mL。該標準儲備液的濃度為10μL/L。
供試品溶液的制備 量取5mL變壓器油置于10mL離心管中,加入5mL甲醇,用旋渦混合器振蕩混合5min后,4000r/min離心10min。取上層甲醇溶液進(jìn)樣檢測。
3、色譜條件
色譜柱:RPCN18, 4. 6x250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:以甲醇為流動(dòng)相A,以純水為流動(dòng)相B,按下表規定經(jīng)行梯度洗脫;
波長(cháng):280nm
流速:0.8 mL/min
4、測定法
分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各10ul,注入液相色譜儀,測定,即得
5、結果分析
配制濃度分別為:0.1μL/L,0.5μg/mL,1μL/L,10μL/的糠醛標樣溶液,依次進(jìn)樣檢測,測得R=0.9999,線(xiàn)性方程為y=15.62122X+7.17653e-4,在0.1μL/L~10μL/L范圍內線(xiàn)性良好。本方法中,參照3倍的信噪比為檢出限,可以達到0.05ul/l,符合一般的產(chǎn)品檢測要求,同時(shí)適合電力部門(mén)作為判斷電氣設備固體絕緣材料老化程度或進(jìn)行故障分析的依據。
圖譜
中華人民共和國農業(yè)部公告第1849號公布 《飼料生產(chǎn)企業(yè)許可條件》,自2012年12月1日起施行,其中第二十一條明確規定:
(一)除配備常規檢驗儀器外,還應當配備下列專(zhuān)用檢驗儀器:
1.固態(tài)維生素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、恒溫干燥箱、樣品粉碎機、標準篩;
2.液態(tài)維生素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、酸度計;
3.微量元素預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、原子吸收分光光度計(配備火焰原子化器和被測項目的元素燈)、恒溫干燥箱、樣品粉碎機、標準篩;
4.復合預混合飼料生產(chǎn)企業(yè)配備萬(wàn)分之一分析天平、高效液相色譜儀(配備紫外檢測器)、原子吸收分光光度計(配備火焰原子化器和被測項目的元素燈)、恒溫干燥箱、高溫爐、樣品粉碎機、標準篩。
(二)檢驗化驗室應當包括天平室、前處理室、儀器室和留樣觀(guān)察室等功能室,使用面積應當滿(mǎn)足儀器、設備、設施布局和檢驗化驗工作需要:
1.天平室有滿(mǎn)足分析天平放置要求的天平臺;
2.前處理室有能夠滿(mǎn)足樣品前處理和檢驗要求的通風(fēng)柜、實(shí)驗臺、器皿柜、試劑柜、氣瓶柜或氣瓶固定裝置以及避光、空調等設備設施;同時(shí)開(kāi)展高溫或明火操作和易燃試劑操作的,應當分別設立獨立的操作區和通風(fēng)柜;
3.儀器室滿(mǎn)足高效液相色譜儀、原子吸收分光光度計等儀器的使用要求,高效液相色譜儀和原子吸收分光光度計應當分室存放;
4.留樣觀(guān)察室有滿(mǎn)足原料和產(chǎn)品貯存要求的樣品柜。
【黃曲霉毒素】
黃曲霉毒素是主要由黃曲霉 (aspergillus flavus)寄生曲霉 (a.parasiticus)產(chǎn)生的次生代謝產(chǎn)物,在濕熱地區食品和飼料中出現黃曲霉毒素的機率高。B1 、B2和G1、G2,就是經(jīng)常經(jīng)常出現在農產(chǎn)品中的黃曲霉毒素的代表,毒性強的排行“B1”,B表示藍色,因為它在紫外光的照射下會(huì )發(fā)出藍色熒光。除了親兄弟B2之外,它還有堂兄弟G1和G2,因為在紫外光下發(fā)射黃綠色熒光而得名。
黃曲霉毒素在農產(chǎn)品中幾乎無(wú)法避免,不想餓死的人類(lèi)也只好無(wú)奈地吃下一些。世界各國,都只能設定一個(gè)“限量標準”。不超過(guò)那個(gè)標準,危害就小到可以忽略了。它們存在于土壤、動(dòng)植物、各種堅果中,特別是容易污染花生、玉米、稻米、大豆、小麥等糧油產(chǎn)品,當人攝入量大時(shí),可發(fā)生急性中毒,出現急性肝炎、出血性壞死、肝細胞脂肪變性和膽管增生。當微量持續攝入,可造成慢性中毒,生長(cháng)障礙,引起纖維性病變,致使纖維組織增生。AFT的致癌力也居首位,是目前已知強致癌物之一。
由于黃曲霉毒素在水溶液中會(huì )發(fā)生熒光淬滅,反相色譜中B1和G1兩種異構體熒光強度很弱,需要進(jìn)行衍生化。衍生化的方法一般有柱前和柱后兩類(lèi),我國藥典在測定黃曲霉毒素時(shí)采用碘柱后衍生法。
【樣品處理過(guò)程】
中藥:取供試品粉末15g(過(guò)二號篩),精密稱(chēng)定,加入氯化鈉3g,置于均質(zhì)瓶中,精密加入70%甲醇溶液75ml,高速攪拌2min(攪拌速度大于11000r/min),離心5min(離心速度大于2500r/min),精密量取上清液15ml,置50ml量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,用微孔濾膜(0.45um)濾過(guò),量取續濾液20ml,待凈化;
大米:取樣品25g,加入5g氯化鈉與125ml提取液(70%甲醇-水溶液)混勻,劇烈振蕩20min,用快速定性濾紙過(guò)濾,收集濾液;取10ml濾液加入20ml蒸餾水稀釋?zhuān)^(guò)濾,收集濾液作為上樣液,取15ml該溶液待凈化;
植物油:取樣品25g,加入125ml提取液(80%乙腈-水溶液)混勻,劇烈振蕩20min,用快速定性濾紙過(guò)濾,收集濾液;取10ml濾液加入40ml蒸餾水稀釋?zhuān)^(guò)濾,收集濾液作為上樣液,取25ml該溶液待凈化;
凈化過(guò)程需用到黃曲霉免疫親和柱,凈化過(guò)程略。
【色譜條件】
色譜柱:C18, 4.6 mm*250 mm,粒度5 μm
流動(dòng)相:甲醇-乙腈-水=40:18:42
流動(dòng)相B:將2.2g一水庚烷磺酸鈉與6.8g磷酸二氫鉀溶于500ml水中,與500ml甲醇混合,PH=3.5;兩相混合梯度脫洗;
波長(cháng):λex=360nm λem=450nm
流速:0.8 mL/min
衍生溶液為0.05%的碘溶液,衍生泵:0.3ml/min, 衍生溫度:70℃
電話(huà): | 021-6573 0171 021-6572 9118 |
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